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在苹果手机上发送短信时切换主副号，可以通过以下步骤进行。
1、打开短信应用。
2、在短信编辑页面，点击“收件人”上方的“主号”或“副号”标签，这些标签会显示在屏幕顶部或中间位置。
3、点击后，会弹出选择框，显示当前可用的号码，选择想要使用的号码。
4、确认选择的号码后，开始编写短信并发送。
也可以通过以下方式设置默认号码：
1、进入“设置”。
2、点击“蜂窝移动网络”。
3、在界面上看到“默认号码”选项，点击进入。
4、在弹出的提示框中选择要设置的号码。
完成以上步骤后，再次发送短信时，默认会使用设置的号码。
操作的前提是手机支持双卡功能，并且已经正确安装了主副号，不同版本的iOS系统操作可能存在细微差异，建议根据自己的手机系统版本进行操作。